5.硫酸汞：结晶或粉末。 6.待测样品.
1.取20.00 mL混合均匀的水样（或适量水样稀释**20．00mL）置于250mL磨口的回流锥形瓶中,准确加入10.00mL重铬酸钾标准溶液及数颗小玻璃珠或沸石，连接磨口回流冷凝管，从冷凝管上口慢慢地加入30mL硫酸一硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶,使溶液摇匀，加热回流2h（自开始沸腾时计时）。对于化学需氧量高的废水样，可先取上述操作所需体积1／10的废水样和试剂于15×150mm硬质玻璃试管中，摇匀，加热后观察是否成绿色。如溶液显绿色，再适当减少废水取样量，直**溶液不变为止，从而确定废水样分析时应取用的体积。稀释时，所取废水样量不得少于5ml。，如果化学需氧量很高，则废水样应多次稀释。废水中氯离子含量超过30mg／L时，应先把0．4g硫酸汞加入回流锥形瓶中，再加 20.00mL废水（或适量废水稀释**20.00mL），摇匀。 #p#分页标题#e#
4.测定水样的同时，取20.00mL蒸馏水，按同样操作空白实验。记录滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量。
3.对于化学需氧量小于50mg/L的水样，应该用0.025mol/L重液铬酸钾标准溶。硫回滴时用0.01mol/L酸亚铁铵标准溶液。
4.水样加热回流后，溶液中重铬酸钾剩余量应为加入量的1/5-4/5为宜． 5.用邻苯二甲酸氢钾标准溶液检查试剂的质量和操作技术时，由于每克邻苯二甲酸氢钾的理论CODcr值为 1.176g，所以，溶解0.4251g邻苯二甲酸氢钾于重蒸馏水中，转入1000mL容量瓶，用重蒸馏水稀释**标线，使之成为500mg/L的CODcr标准溶液。用时新配。 6.CODcr的测定结果应保留三位有效数字。
每次实验时，应对硫酸亚铁铵标准溶液进行滴定，室温较高时尤其注意其浓度的变化。 COD，基本上是水质指标中**为重要的指标。它的定义是这样的：在一定严格的条件下，水中各种有机物质与外加的强氧化剂（如K2Cr2O7、KMnO4）作用时所消耗的氧化剂量，结果用氧的mg/L数来表示。根据所加强氧化剂的不同，他们分别称为重铬酸钾耗氧量（即
常见的CODcr——化学需氧量）和高锰酸钾耗氧量（即习惯上称为OC耗氧量） 为什么要测COD呢，那是因为水中的有机物质种类繁多、组成复杂，而且往往含量较低，因此要想对各种有机物质进行分别测定是很困难的。在环境工程实践中，除了对必要的、指定的有机化合物（比如苯类的）作单项直接测定外，一般都采用间接的方法，即测定一些综
合性指标来反映水中有机物质的相对含量。但是我要说明的是，CODcr是泛泛的，它的测定原理是是在水样中加如一定量的重铬酸钾和催化剂硫酸银,在强酸性介质中加热回流一定时间,部分重铬酸钾被水样中可氧化物质还
原,用硫酸亚铁铵滴定剩余的重铬酸钾,根据消耗重铬酸钾的量计算COD的值. 这种情况下，可以讲水中的jue大多数有机物质氧化，但对于苯、甲苯、等芳烃类化合物则较难氧化。严格说来，化学需氧量也包括了水中存在的无机性还原物质。并不都是有机物。通常因废水中有机物的数量大大多余无极还原物质的量，因此一般用于化学需氧量来代表废水
中有机物质的总量。
对于化工废水，CODcr作为一个总的综合性指标，对于其他一些*标规定中限制的物质，
还要分别单独
高锰酸钾法测定废水COD
一、实验目的
1．掌握高锰酸钾法滴定原理及操作。 2．学习高锰酸钾法测定废水中COD的方法。 二、实验原理
高锰酸钾指数是指在一定条件下，以高锰酸钾为氧化剂，处理水样时所消耗的氧量，以氧的mg/L来表示。水中部分有机物及还原性无机物均可消耗高锰酸钾。因此，高锰酸钾指数常作为水体受有机物污染程度的综合指标。
水样加入硫酸使呈酸性后，加入一定量的高锰酸钾溶液，并在沸水浴中加热反应一定的时间。剩余的高锰酸钾加入过量草酸钠溶液还原，再用高锰酸钾溶液回滴过量的草酸钠，通过计算求出高锰酸盐指数。 三、仪器 1．水浴装置 2．250mL锥形瓶 3．50mL酸式滴定管 四、试剂
1．高锰酸钾溶液（C(1/5 KMnO4)=0.1mol/L）:称取3.2g高锰酸钾溶于1.2L水中，加热煮沸，使体积减少到约1L，放置过夜，用G－3玻璃砂芯漏斗过滤后，滤液储于棕色瓶中保存。
2．高锰酸钾溶液（C(1/5 KMnO4)=0.01mol/L）：吸取25mL上述高锰酸钾溶液，•用水稀释**250mL，储于棕色瓶中。使用前进行标定，并调节**0.01mol/L准确浓度。 3．1+3硫酸
4．草酸钠标准溶液（C(1/2Na2C2O4)=0.1000mol/L）•：称取0.6705g在105-110℃烘干一小时并冷却的草酸钠溶于水，移于100mL容量瓶中，用水稀释**标线。
5．草酸钠标准溶液（C(1/2Na2C2O4)=0.0100mol/L）•：吸取10.00mL上述草酸钠溶液移入100mL容量瓶中，用水稀释**标线。 五、实验步骤
1．取100mL混匀水样（如高锰酸盐指数高于5mg/L，则酌量少取，并用水稀释**100mL）于250mL锥形瓶中。
2．加入5mL（1+3）硫酸，摇匀。3．加入10.00mL0.01mol/L高锰酸钾溶液，摇匀，立即放入沸水浴中加热30分钟（从水浴重新沸腾起计时）。沸水浴液面要高于反应溶液的液面。
4．取下锥形瓶，趁热加入10.00mL0.0100mol/L草酸钠标准溶液，摇匀，•立即用0.01mol/L高锰酸钾溶液滴定**显微红色，记录高锰酸钾溶液消耗量。
5．高锰酸钾溶液浓度的标定：将上述已滴定完毕的溶液加热**70℃，•准确加入10.00mL草酸钠标准溶液（0.0100mol/L）再用0.01mol/L高锰酸钾溶液滴定**显微红色。记录高锰酸钾溶液的消耗量，按照下式求得高锰酸钾溶液的校正系数（K）： K= #p#分页标题#e#
式中：V—高锰酸钾溶液消耗量（mL）。若水样经稀释时，•应同时另取100mL水，同水样操作步骤进行空白实验。 注意事项：
1．在水浴加热完毕后，溶液仍应保持淡红色，如变浅或全部褪去，说明高锰酸钾的用量不够。此时，应将水样稀释倍数加大后再测定。
2．在酸性条件下，草酸钠和高锰酸钾的反应温度应保持在60-80℃，所以滴定操作必须趁热进行，若溶液温度过低，需适当加热。 六、计算
1．水样不经稀释
高锰酸钾指数(O2,mg/L)=
式中：V1—滴定水样时高锰酸钾溶液的消耗量(mL)； K—校正系数；
M—高锰酸钾溶液浓度(mol/L)； 8—氧（1/2 O2）摩尔质量。 2．水样经稀释
高锰酸钾指数(O2,mg/L)＝
式中，V0—空白实验中高锰酸钾溶液消耗量(mL)； V2—水样量(mL)；
C—稀释的水样中含水的比值，例如：10.00mL水样用90mL水稀释**100mL，则C=0.90。
注意事项
1.使用0.4g硫酸汞络合离子的**高量可达40mg，如取用20.00mL水样，即**高可络合2000mg/L氯离子水样。若氯离子少加硫酸汞，的浓度较低，也可使保持硫酸汞：氯离子=10：1（W/W）。若出现少量氯化汞沉淀，并不影响测定。 2.水样取用体积可在10.00-50.00mL范围内，但试剂用量及浓度需按下表进行调整，也可得满意结果。
水样取用量和试剂用量表
